Exempli gratia, anno 2014, venditiones globales herbicidarum aryloxyphenoxypropionatorum ad 1.217 miliarda dollariorum Americanorum pervenerunt, quae 4.6% mercatus globalis herbicidarum, quod est 26.440 miliarda dollariorum Americanorum, et 1.9% mercatus globalis pesticidarum, quod est 63.212 miliarda dollariorum Americanorum, repraesentant. Quamquam non tam bonum est quam herbicidae, ut aminoacida et sulfonylurea, tamen etiam locum in mercato herbicidarum obtinet (sextum locum in venditionibus globalibus tenet).
Herbicida aryloxyphenoxypropionata (APP) praecipue ad herbas graminosas coercendas adhibentur. Inventa sunt annis 1960, cum Hoechst (Germania) gregem phenylicum in structura 2,4-D aethere diphenylico substituit et primam generationem herbicidarum acidi aryloxyphenoxypropionici, "Grass Ling", evolvit. Anno 1971, determinatum est structuram anuli parentis ex A et B constare. Herbicidae posteriores huius generis secundum eam modificatae sunt, anulum benzenicum A ex una parte in anulum heterocyclicum vel fusum mutando, et greges activos, ut atomos F, in anulum introducendo, quod seriem productorum cum activitate altiore et herbicidarum selectiviorum effecit.
Structura herbicidae APP
Historia evolutionis herbicidarum acidi propionici
Mechanismus actionis
Herbicida acidi aryloxyphenoxypropionici praecipue sunt inhibitores activi acetyl-CoA carboxylasis (ACCasis), ita synthesim acidorum pinguium inhibentes, unde synthesis acidi oleici, linoleici, et linolenici oritur, et strata cerosa et processus cuticulae impediuntur, unde celeris destructio structurae membranae plantae, permeabilitas aucta, et tandem mors plantae oritur.
Eius proprietates altae efficaciae, humilis toxicitatis, altae selectivitatis, salutis pro frugibus, et facilis degradationis progressionem herbicidarum selectivorum magnopere promoverunt.
Alia proprietas herbicidarum AAP est quod optice activa sunt, quod isomeris diversis sub eadem structura chemica insignitur, et isomeri diversi diversas actiones herbicidas habent. Inter eas, isomerus R(-) efficaciter actionem enzymi destinati inhibere, formationem auxini et gibberellini in herbis inhibere, et bonam actionem herbicidam demonstrare potest, dum isomerus S(+) plerumque inefficax est. Differentia efficaciae inter haec duo octo ad duodecies est.
Herbicidae APP commerciales plerumque in esteres transformantur, quo facilius a herbis herbicidis absorbeantur; attamen esteres plerumque minus solubiles et fortiores adsorptiones habent, ita non facile lixiviantur et facilius in herbas in solo absorbentur.
Clodinafop-propargyl
Propargyl est herbicida phenoxypropionaticum a Ciba-Geigy anno 1981 elaboratum. Nomen eius commerciale est Topic et nomen chemicum est (R)-2-[4-(5-chloro-3-fluoro).-2-Pyridyloxy)propargyl propionate.
Propargyl est herbicida aryloxyphenoxypropionaticum, fluorinum continens et optice activum. Adhibitur ad curationem caulium et foliorum post-emergentium, ad herbas graminaceas in tritico, secali, triticali, et aliis agris frumenti, praesertim in gramine triticeo et triticeo, coercendas. Efficax est in coercendis herbis difficilibus, ut avena agrestis. Adhibitur ad curationem caulium et foliorum post-emergentium, ad herbas graminaceas annuas, ut avena agrestis, gramen avenae nigrae, gramen vulpinum, gramen agrestis, et gramen triticeum, coercendas. Dosis est 30~60g/hm2. Modus usus specificus est: a stadio 2 foliorum tritici ad stadium iuncturae, pesticida applica ad herbas in stadio 2-8 foliorum. Hieme, adhibe 20-30 grammata Maiji (pulvis humectabilis clofenacetatis 15%) per iugerum. Adde 30-40g pulveris humectabilis clodinafop-propargylis extreme (pulvis humectabilis clodinafop-propargylis 15%), adde 15-30kg aquae et aequaliter asperge.
Mechanismus actionis et proprietates clodinafop-propargylis sunt inhibitores carboxylasis acetyl-CoA et herbicidae conductivae systemicae. Medicamentum per folia et vaginas foliorum plantae absorbetur, per phloem conducitur, et in meristemo plantae accumulatur, inhibitorem carboxylasis acetyl-coenzymi A inhibens. Coenzyma A carboxylasis synthesim acidorum pinguium impedit, incrementum et divisionem cellularum normalem impedit, et structuras lipida continentes, ut systemata membranacea, destruit, tandem ad mortem plantae ducens. Tempus a clodinafop-propargyli ad mortem herbarum inutilium relative lentum est, plerumque ab una ad tres hebdomades.
Formulae communes clodinafopi-propargylis sunt emulsiones aquosae 8%, 15%, 20%, et 30%, microemulsiones 15% et 24%, pulveres humectabiles 15% et 20%, et suspensiones olei dispersibiles 8% et 14%, cremor 24%.
Synthesis
Acidum (R)-2-(p-hydroxyphenoxy)propionicum primum producitur per reactionem acidi α-chloropropionici et hydroquinoni, deinde aetherificatur addendo 5-chloro-2,3-difluoropyridinum sine separatione. Sub certis condicionibus, cum chloropropyno reagit ad clodinafop-propargylum obtinendum. Post crystallizationem, contentum producti attingit 97% ad 98%, et proventus totalis 85% pervenit.
Status exportationis
Data vectigalium ostendunt patriam meam anno 2019 summam 35.77 milionum dollariorum Americanorum exportavisse (statistica incompleta, praeparatis et medicamentis technicis inclusis). Inter eas, prima natio importatrix est Kazachstania, quae praecipue praeparata importat, cum summa 8.6515 milionum dollariorum Americanorum, deinde Russia, cum praeparatis. Est postulatio et medicamentorum et materiarum crudarum, cum volumine importationis 3.6481 milionum dollariorum Americanorum. Tertium locum tenent Nederlandia, cum volumine importationis 3.582 milionum dollariorum Americanorum. Praeterea, Canada, India, Israel, Sudania et aliae nationes etiam sunt principales destinationes exportationis clodinafop-propargyli.
Cyhalofop-butyl
Cyhalofop-ethyl est herbicida oryzae proprium, a Dow AgroSciences in Civitatibus Foederatis Americae anno 1987 elaboratum et productum. Est etiam unicum herbicida acidi aryloxyphenoxycarboxylici quod oryzae valde tutum est. Anno 1998, Dow AgroSciences Civitatum Foederatarum prima fuit quae cyhalofop technicum in patria mea registravit. Patentum anno 2006 exspiravit, et registrationes domesticae una post alteram coeperunt. Anno 2007, societas domestica (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) primum registrationem fecit.
Nomen commerciale Dow est Clincher, nomen autem chemicum est (R)-2-[4-(4-cyano-2-fluorophenoxy)phenoxy]butylpropionate.
Recentibus annis, Qianjin (materia activa: 10% cyhalomefen EC) et Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam) societatis Dow AgroSciences, quae in foro Sinensi gratae factae sunt, et efficacissimae et tutae sunt. Mercatum principalem herbicidarum oryzae in patria mea occupant.
Cyhalofop-ethyl, similis aliis herbicidis acidi aryloxyphenoxycarboxylici, inhibitor synthesis acidorum pinguium est et acetyl-CoA carboxylasem (ACCasem) inhibet. Plerumque per folia absorbetur et nullam activitatem in solo habet. Cyhalofop-ethyl systemicum est et celeriter per tela plantarum absorbetur. Post curationem chemicam, herbae gramineae statim crescere desinunt, flavescentia intra dies 2 ad 7 fit, et tota planta necrotica fit et intra hebdomades 2 ad 3 moritur.
Cyhalofop post emergentem adhibetur ad herbas graminaceas in oryzetis reprimendas. Dosis pro oryza tropica est 75-100g/hm2, et dosis pro oryza temperata est 180-310g/hm2. Maxime efficax est contra Echinaceam, Stephanotidem, Amaranthum aestivum, Grammidium parvum, Digitariam, Setariam, Gramen branquillosum, Milium cordifolia, Pennisetum, Zeam mays, Gramen anserinum, et cetera.
Exempli gratia, usus cyhalofop-ethyl EC 15% sumatur. In stadio 1.5-2.5 foliorum graminis rusticae in agris oryzae plantarum, et in stadio 2-3 foliorum stephanotis in agris oryzae directe seminatis, caules et folia aequaliter nebula tenui asperguntur. Aquam exhauri antequam pesticidam applices, ita ut plus quam duae tertiae partes caulium et foliorum herbarum infestantium aquae exponantur. Intra horas 24 ad horas 72 post applicationem pesticidae irriga, et stratum aquae 3-5 cm per dies 5-7 serva. Non plus quam semel per tempus oryzae crescentis utere. Attamen notandum est hoc medicamentum arthropodis aquaticis valde toxicum esse, ergo vitandum est ne in loca aquaculturae influat. Cum quibusdam herbicidis latifolia mixtum, effectus antagonistas exhibere potest, quo fit ut efficacia cyhalofop minuatur.
Formae medicamentorum praecipuae sunt: concentratum emulsificabile cyhalofop-methyl (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), pulvis humectabilis cyhalofop-methyl (20%), emulsio aquosa cyhalofop-methyl (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 40%), microemulsio cyhalofop (10%, 15%, 250g/L), suspensio olei cyhalofop (10%, 20%, 30%, 40%), suspensio olei dispersibilis cyhalofop-ethyl (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%); agentes compositionis includunt oxafop-propyl et penoxsufen, compositum aminae, pyrazosulfuron-methyl, bispyrfen, etc.
Tempus publicationis: XXIV Ianuarii MMXXIV